PVC塑料型材配方主要由PVC樹脂和助劑組成的,其中助劑按功能又分為:熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、加工改性劑、沖擊改性劑、填充劑、耐老化劑、著色劑等。在設(shè)計(jì)PVC配方之前,首先應(yīng)了解PVC樹脂和各種助劑的性能。
1.PVC型材配方的設(shè)計(jì)原理
1.1.PVC樹脂選擇和使用
生產(chǎn)PVC塑料型材的樹脂是聚氯乙烯樹脂(PVC),聚氯乙烯是由氯乙烯單體聚合而成的聚合物,產(chǎn)量?jī)H次于PE,居第二位。
PVC樹脂由于聚合中的分散劑的不同可分為疏松型(XS)和緊密型(XJ)兩種。疏松型粒徑為0.1~0.2㎜,表面不規(guī)則,多孔,呈棉花球狀,易吸收增塑劑,緊密型粒徑為0.1㎜以下,表面規(guī)則,實(shí)心,呈乒乓球狀,不易吸收增塑劑,目前使用疏松型的較多。PVC又可分為普通級(jí)(有毒PVC)和衛(wèi)生級(jí)(無毒PVC)。衛(wèi)生級(jí)要求氯乙烯(VC)含量低于lO×10-6,可用于食品及醫(yī)學(xué)。合成工藝不同,PVC又可分為懸浮法PVC和乳液法PVC。根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T5761-93《懸浮法通用型聚氯乙烯樹脂檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定,懸浮法PVC分為PVC-SG1到PVC-SG8八種樹脂,其中數(shù)字越小,聚合度越大,分子量也越大,強(qiáng)度越高,但熔融流動(dòng)越困難,加工也越困難。具體選擇時(shí),做軟制品時(shí),一般使用PVC-SG1、PVC-SG2、PVC-SG3型,需要加入大量增塑劑。例如聚氯乙烯膜使用SG-2樹脂,加入50~80份的增塑劑。而加工硬制品時(shí),一般不加或很少量加入增塑劑,所以用PVC-SG4、PVC-SG5、PVC-SG6、PVC-SG7、PVC-SG8型。如PVC硬管材使用SG-4樹脂、塑料門窗型材使用SG-5樹脂,硬質(zhì)透明片使用SG-6樹脂、硬質(zhì)發(fā)泡型材使用SG-7、SG-8樹脂。而乳液法PVC糊主要用于人造革、壁紙及地板革和蘸塑制品等。一些PVC樹脂廠家出廠的PVC樹脂按聚合度(聚合度是單元鏈節(jié)的個(gè)數(shù),聚合度乘以鏈節(jié)分子量等于聚合物分子量)分類,如山東齊魯石化總廠生產(chǎn)的PVC樹脂,出廠的產(chǎn)品為SK-700;SK-800;SK-1000;SK-1100;SK-1200等。其SG-5樹脂對(duì)應(yīng)的聚合度為1000~1100。PVC樹脂的物化性能見第四篇。
PVC粉末為一種白色粉末,密度在1.35~1.45g/㎝3之間,表觀密度在0.4~0.5 g/㎝3。我們把PVC制品視增塑劑含量大小可為軟、硬制品,一般增塑劑含量0~5份為硬制品,5~25份為半硬制品,大于25份為軟制品。
PVC是一種非結(jié)晶、極性的高分子聚合物,軟化溫度和熔融溫度較高,純PVC一般需要在160-210℃時(shí)才可塑化加工,由于大分子之間的極性鍵使PVC顯示出硬而脆的性能。另外,PVC分子內(nèi)含有氯的基團(tuán),受熱容易導(dǎo)致PVC脫HCl反應(yīng),從而引起PVC降解反應(yīng)。所以PVC對(duì)熱極不穩(wěn)定,溫度升高,會(huì)大大促進(jìn)PVC脫HCl反應(yīng)。,當(dāng)溫度達(dá)到12O℃時(shí),純PVC即開始脫HCl反應(yīng),從而導(dǎo)致PVC熱降解發(fā)生。因此,在加工PVC時(shí)必須加入各種助劑對(duì)PVC進(jìn)行加工改性和沖擊改性使之可以加工成為有用的產(chǎn)品。
PVC樹脂主要用于生產(chǎn)各類薄膜(如日用印花膜、工業(yè)包裝膜、農(nóng)用大棚膜及熱收縮膜等)、各類板、片材(其片材可用于吸塑制品),各類管材(如無毒上水管、建筑穿線管、透明軟管等)、各類異型材(如門、窗、裝飾板),中空吹瓶(用于化妝品及飲料),電纜、各類注塑制品及人造革、地板革、搪塑玩具等。
1.2穩(wěn)定劑選擇和使用
純的PVC樹脂對(duì)熱極為敏感,當(dāng)加熱溫度達(dá)到90℃以上時(shí),就會(huì)發(fā)生輕微的熱分解反應(yīng),當(dāng)溫度升到120℃后分解反應(yīng)加劇,在150℃,10分鐘,PVC樹脂就由原來的白色逐步變?yōu)辄S色-紅色-棕色-黑色。PVC樹脂分解過程是由于脫HCL反應(yīng)引起的一系列連鎖反應(yīng),最后導(dǎo)致大分子鏈斷裂。雖然PVC的熱分解機(jī)理還不十分成熟,但防止PVC熱分解的熱穩(wěn)定機(jī)理則比較成熟,它是通過如下幾方面來實(shí)現(xiàn)熱穩(wěn)定目的。
(1)捕捉PVC熱分解產(chǎn)生的HCl,從而防止HCl的催化降解作用。鉛類穩(wěn)定劑主要按此機(jī)理作用,此外還有金屬皂類、有機(jī)錫類、亞磷酸脂類及環(huán)氧類等。
(2)置換活潑的烯丙基氯原子。金屬皂類、亞磷酸脂類和有機(jī)錫類可按此機(jī)理作用。
(3)與自由基反應(yīng),終止自由基的反應(yīng)。有機(jī)錫類和亞磷酸脂按此機(jī)理作用。
(4)與共扼雙鍵加成作用,抑制共扼鏈的增長(zhǎng)。有機(jī)錫類與環(huán)氧類按此機(jī)理作用。
(5)分解過氧化物,減少自由基數(shù)目。有機(jī)錫和亞磷酸脂按此機(jī)理作用。
(6)鈍化有催化脫HCl作用的金屬離子。
同一種穩(wěn)定劑可按幾種不同的機(jī)理實(shí)現(xiàn)熱穩(wěn)定目的。
常用的主穩(wěn)定劑品種:
1.2.1.鉛鹽類
鉛鹽類是PVC最常用的熱穩(wěn)定劑,也是十分有效的熱穩(wěn)定劑,其用量可占PVC熱穩(wěn)定劑的70%以上。
鉛鹽類穩(wěn)定劑的優(yōu)點(diǎn):熱穩(wěn)定性優(yōu)良,具有長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性,電氣絕緣性能優(yōu)良,耐候性好,價(jià)格低。
鉛鹽類穩(wěn)定劑的缺點(diǎn):分散性差、毒性大、有初期著色性,難以得到透明制品 ,也難以得到鮮明色彩的制品 ,缺乏潤(rùn)滑性,易產(chǎn)生硫污染。
常用的鉛鹽類穩(wěn)定劑有:
⑴三鹽基硫酸鉛
分子式為3PbO.PbSO.H2O,代號(hào)為TLS,簡(jiǎn)稱三鹽,白色粉末,密度6.4g/cm3。三鹽基硫酸鉛是最常用的穩(wěn)定劑品種,一般與二鹽亞磷酸鉛一起并用,因無潤(rùn)滑性而需配入潤(rùn)滑劑。主要用于PVC硬質(zhì)不透明制品中,用量一般2~7份。
⑵二鹽基亞磷酸鉛
分子式為2PbO.PbHPO3.H2O,代號(hào)為DL,簡(jiǎn)稱二鹽,白色粉末,密度為6.1g/cm3。二鹽基亞磷酸鉛的熱穩(wěn)定性稍低于三鹽基硫酸鉛,但耐候性能好于三鹽基硫酸鉛。二鹽基亞磷酸鉛常與三鹽基硫酸鉛并用,用量一般為三鹽基硫酸鉛的1/2。
⑶二鹽基硬脂酸鉛
代號(hào)為DLS,不如三鹽基硫酸鉛、二鹽基亞磷酸鉛常用,具有潤(rùn)滑性。常與三鹽基硫酸鉛、二鹽基亞磷酸鉛并用,用量為0.5~1.5份 。
1.2.2.金屬皂類
這是用量?jī)H次于鉛鹽的第二大類主穩(wěn)定劑,其熱穩(wěn)定性雖不如鉛鹽類,但兼有潤(rùn)滑性。金屬皂類可以是脂肪酸(月桂酸、硬脂酸、環(huán)烷酸等)的金屬(鉛、鋇、鎘、鋅、鈣等)鹽,其中以硬脂酸鹽最為常用,其活潑性大小順序?yàn)?Zn鹽?Cd鹽?Pb鹽?Ca鹽?Ba鹽。金屬皂類一般不單獨(dú)使用,常常為金屬皂類之間或與鉛鹽及有機(jī)錫等并用。除Gd、Pb外都無毒,除Pb、Ca外都透明,無硫化污染,因而廣泛用于軟質(zhì)PVC中,如無毒類、透明類制品等。
常用的金屬鹽類穩(wěn)定劑有:
⑴.硬脂酸鋅(ZnSt),無毒且透明,用量大后,易引起“鋅燒”制品變黑,常與Ba、Ca皂并用。
⑵.硬脂酸鎘(CdSt),為一重要的透明穩(wěn)定劑品種,毒性較大,不耐硫化污染,抑制初期變色能力大,常與Ba皂并用。
⑶.硬脂酸鉛 (PbSt),熱穩(wěn)定性好,可兼做潤(rùn)滑劑。缺點(diǎn)為易析出,透明差,有毒且硫化污染嚴(yán)重,常與Ba、Cd皂并用。
⑷.硬脂酸鈣 (CaSt),加工性能好,熱穩(wěn)定能力較低,無硫化污染,無毒,常與Zn皂并用。
⑸.硬脂酸鋇 (BaSt),無毒,長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性好,抗硫化污染,透明,常與Pb、Ca皂并用。
復(fù)合品種常用的有:Ca/Zn(無毒、透明)、Ba/Zn(無毒、透明)、Ba/Cd (有毒、透明)及Ba/Cd/Zn。
1.2.3.有機(jī)錫類
有機(jī)錫類為熱穩(wěn)定劑中有效的,在透明和無毒制品中應(yīng)用廣泛的一類,其突出優(yōu)點(diǎn)為:熱穩(wěn)定性好,透明性好,大多數(shù)無毒。缺點(diǎn)為價(jià)格高,無潤(rùn)滑性。
有機(jī)錫類大部分為液體,只有少數(shù)為固體??梢詥为?dú)使用,也常與金屬皂類并用。
有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑主要包括含硫有機(jī)錫和有機(jī)錫羧酸鹽兩類。
⑴含硫有機(jī)錫類:
主要為硫醇有機(jī)錫和有機(jī)錫硫化物類穩(wěn)定劑與Pb、Cd皂并用會(huì)產(chǎn)生硫污。含硫有機(jī)錫類透明性好。主要品種有:
①.二巰基乙酸異辛酯二正辛基錫 (DOTTG),外觀為淡黃色液體,熱穩(wěn)定性及透明性極好,無毒,加入量低于2份。
②.二甲基二巰基乙酸異辛酯錫 (DMTTG),外觀為淡黃澄清液體,為無毒、高效、透明穩(wěn)定劑,常用于扭結(jié)膜及透明膜中。
⑵有機(jī)錫羧酸鹽:
這種穩(wěn)定劑的穩(wěn)定性不如含硫有機(jī)錫,但無硫污染,主要包括脂肪酸錫鹽和馬來酸錫鹽。主要品種有:
①.二月桂酸二正丁基錫(DBTL) 淡黃色液體或半固體,潤(rùn)滑性優(yōu)良,透明性好,但有毒,常與Cd皂并用,用量1~2份;與馬來酸錫及硫醇錫并用,用量0.5~1份。
②.二月桂酸二正辛基錫(DOTL),有毒且價(jià)高,潤(rùn)滑性優(yōu)良,常用于 硬PVC中,用量小于1.5份。
③.馬來酸二正丁基錫(DBTM),白色粉末,有毒,無潤(rùn)滑性,常與月桂酸錫并用,不可與金屬皂類并用 于透明制品中。
1.2.4.有機(jī)銻類
這是一種新型PVC熱穩(wěn)定劑,它具有優(yōu)秀的初期色相和色相保持性,尤其是在低用量時(shí),熱穩(wěn)定性優(yōu)于有機(jī)錫類,特別適于用雙螺桿擠出機(jī)的PVC配方使用。有機(jī)銻類主要包括硫醇銻鹽類、巰基乙酸酯硫醇銻類、巰基羧酸酯銻類及羧酸酯銻類等,國(guó)內(nèi)的銻穩(wěn)定劑主要以三巰基乙酸異辛酯銻(ST)和以ST為主要成分的復(fù)合穩(wěn)定劑STH-I和STH-Ⅱ兩種為主。五硫醇銻為透明液體,可用作透明片、薄膜、透明粒料的熱穩(wěn)定劑。STH-I可以代替京錫C-l02,可抑制PVC的初期著色,熱穩(wěn)定性好,制品透明,顏色鮮艷,STH-Ⅱ無毒,主要用于PVC水管等。
1.2.5.稀土穩(wěn)定劑
稀土穩(wěn)定劑是由我國(guó)開發(fā)的獨(dú)特穩(wěn)定劑,是一種新型熱穩(wěn)定劑。稀土熱穩(wěn)定劑的選材多為稀土氧化物和稀土氯化物為主,其氧化和氯化物多為鑭、鈰、鐠、釹等輕稀土元素的單一體或混合體。
稀土元素有著相似且異常活潑的化學(xué)性質(zhì),有著眾多的軌道可作為中心離子接受配位體的孤對(duì)電子,同時(shí)稀土金屬離子有較大的離子半徑,與無機(jī)或有機(jī)配位體主要通過靜電引力形成離子配鍵,作為絡(luò)合物的中心原子,常以d2SP3、d4dp3、f3d5sp3等多種雜化形式形成配位數(shù)為6~12的絡(luò)合物。
稀土元素優(yōu)良的力學(xué)性能及其分組原理都與稀土元素的幾何性質(zhì)有關(guān),因?yàn)樵雍碗x子的半徑是決定晶體的構(gòu)型、硬度、密度和熔點(diǎn)等物理性質(zhì)的重要因素,在常溫、常壓條件下,稀土金屬有四種晶體結(jié)構(gòu),其中鑭、鐠、釹、呈雙六方結(jié)構(gòu),而鈰呈立方密集(面心)結(jié)構(gòu),當(dāng)溫度、壓力變化時(shí),多數(shù)稀土金屬發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變。由于鑭系收縮,鑭系元素的原子半徑、原子體積隨原子序數(shù)增加而減小,密度隨原子序數(shù)增加而增加,但鈰與鑭、鐠、釹相比,有異常現(xiàn)象。
在鑭、鈰、鐠、釹中,化學(xué)性質(zhì)鑭是最活潑的,但三價(jià)鑭與Cl只能生成RECl正絡(luò)合物,而且此絡(luò)合物不穩(wěn)定,而鈰、鐠這些高價(jià)的稀土離子與Cl生成絡(luò)合物的能力比三價(jià)的鑭要強(qiáng),它們與Cl配體能生成穩(wěn)定的負(fù)絡(luò)離子,因此,在稀土熱穩(wěn)定劑的選材上要綜合鑭、鈰、鐠、釹其各自優(yōu)點(diǎn),在不同的應(yīng)用范圍,用其不同的形態(tài),高純單一體、混合體或其合理的搭配。
稀土離子是典型的硬陽離子,即是不易極化變形的離子,它們與金屬硬堿的配位原子,如氧的絡(luò)合能力很強(qiáng),稀土化合物對(duì)CaCO3的偶聯(lián)作用,由于稀土離子和PVC鏈的氯離子之間存在強(qiáng)配位相互作用,有利于剪切力的傳遞從而使稀土化合物能有效地加速PVC的凝膠化,即起到了促進(jìn)PVC塑化的效果,部分起到了加工助劑ACR的作用。同時(shí),稀土金屬離子與CPE中的Cl配位,協(xié)同效應(yīng)使CPE更加發(fā)揮其增韌改性的作用。這些都是稀土金屬所擁有的優(yōu)秀性能,但其效能的發(fā)揮充分與否、平衡與否等,與稀土復(fù)合物中的復(fù)配助劑有著相當(dāng)大的關(guān)系,復(fù)合物中的潤(rùn)滑體系,加工改性體系都至關(guān)重要,因此在好的選材基礎(chǔ)之上,復(fù)配工藝的好壞直接影響著稀土多功能復(fù)合穩(wěn)定劑的效能。一種性能優(yōu)良的稀土穩(wěn)定劑應(yīng)具有以下功能:
⑴.優(yōu)異的熱穩(wěn)定性能
不論是靜態(tài)熱穩(wěn)定性還是動(dòng)態(tài)熱穩(wěn)定性,稀土穩(wěn)定劑的熱穩(wěn)定性與京錫8831相當(dāng),好于鉛鹽及金屬皂類 ,是鉛鹽的三倍及Ba/Zn復(fù)合穩(wěn)定劑的4倍。它可以復(fù)配成為無毒 、透明的,它可以部分代替有機(jī)錫類穩(wěn)定劑而廣泛應(yīng)用。稀土穩(wěn)定劑的作用機(jī)理為捕捉HCl和置換烯丙基氯原子,與環(huán)氧類的輔助穩(wěn)定劑具有較好的協(xié)同作用。
⑵.偶聯(lián)作用
稀土穩(wěn)定劑具有優(yōu)良的偶聯(lián)作用,與鉛鹽相比,它與PVC有很好的相容作用,而且它對(duì)于PVC-CaCO3體系有較好的偶聯(lián)作用,有利于PVC塑料門窗異型材強(qiáng)度的提高。用稀土穩(wěn)定劑加工的PVC型材的焊角強(qiáng)度比鉛鹽穩(wěn)定劑的PVC型材焊角強(qiáng)度要高,原料價(jià)格也高一些。
⑶.增韌作用
稀土穩(wěn)定劑與PVC樹脂和增韌劑CPE的良好的相容性以及與CaCO3的偶聯(lián)作用,使PVC樹脂在加工中塑化均勻,塑化溫度低,生產(chǎn)的型材具有較好的耐沖擊性能。
稀土穩(wěn)定劑無潤(rùn)滑作用,應(yīng)與潤(rùn)滑劑一起加入,目前我國(guó)生產(chǎn)的稀土復(fù)合穩(wěn)定劑是將稀土、熱穩(wěn)定劑和潤(rùn)滑劑復(fù)配而成的,加入量一般為4-6份。
1.2.6.復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑
鉛鹽穩(wěn)定劑價(jià)格低廉,熱穩(wěn)定性好,一直為廣泛使用,但鉛鹽的粉末細(xì)小,配料和混合中,鉛鹽的粉末造成的粉塵被人吸入是人體鉛中毒的主要原因。七十年代初期,在傳統(tǒng)的三鹽、二鹽、硬鹽等熱穩(wěn)定劑的基礎(chǔ)上,研究出一種新型的復(fù)合鉛鹽熱穩(wěn)定劑。這種復(fù)合助劑采用了共生反應(yīng)技術(shù)將三鹽、二鹽和金屬皂在反應(yīng)體系內(nèi)以初生態(tài)的晶粒尺寸和各種潤(rùn)滑劑進(jìn)行混合,以保證熱穩(wěn)定劑在PVC體系中的充分分散,同時(shí)由于與潤(rùn)滑劑共熔融形成顆粒狀,也避免因鉛粉塵造成的中毒。復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑包容了加工所需要的熱穩(wěn)定劑組份和潤(rùn)滑劑組份,被稱作為全包裝熱穩(wěn)定劑。它具有以下的優(yōu)點(diǎn):
⑴.復(fù)合熱穩(wěn)定劑的各種組份在其生產(chǎn)過程中得到了充分均勻的混合,大大改善了與樹脂混合時(shí)的分散均勻性。
⑵.配方混合時(shí),簡(jiǎn)化了計(jì)量次數(shù),減少了計(jì)量差錯(cuò)的概率及由此所帶來的損失。
⑶.簡(jiǎn)便了輔料的供應(yīng)和貯備,有利于生產(chǎn)質(zhì)量的管理。
⑷.提供了無塵生產(chǎn)產(chǎn)品的可能性,改善了生產(chǎn)條件.
總之,復(fù)合熱穩(wěn)定劑有利于規(guī)模生產(chǎn),為鉛鹽熱穩(wěn)定劑的發(fā)展提供了新的方向.復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑一個(gè)重要指標(biāo)是鉛的含量,目前所生產(chǎn)的復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑含鉛量從20%~60%;在PVC塑料門窗型材生產(chǎn)上的用量為3.5~6份。表2-1-2是一些PVC型材生產(chǎn)用的復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑的牌號(hào)和用量。
表2-1-2 PVC型材生產(chǎn)用的復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑的牌號(hào)和用量
牌號(hào)名稱 | 鉛含量 | 添加量(份) |
BAEROPAN R5341 | 57 | 4.0~4.5 |
BAEROPAN SMS RL25 | 40 | 4.5~5.5 |
AKROPAN 7133GX | 50 | 4.5~5.5 |
HJ-301 | 56 | 4.5~6.0 |
HJ-303 | 51 | 3.0~4.0 |
ALMSTAB PR 137 | 37 | 4.0~5.0 |
1.2.7.主要的輔助熱穩(wěn)定劑品種
這類穩(wěn)定劑本身不具有熱穩(wěn)定作用,只有與主穩(wěn)定劑一起并用,才會(huì)產(chǎn)生熱穩(wěn)定效果,并促進(jìn)主穩(wěn)定劑的穩(wěn)定效果。輔助熱穩(wěn)定劑一般不含金屬,因此也稱為非金屬熱穩(wěn)定劑 。
輔助熱穩(wěn)定劑的主要品種有:
⑴.亞磷酸酯類,這是一類重要的輔助熱穩(wěn)定劑,與Ba/Cd、Ba/Zn復(fù)合穩(wěn)定劑及Ca/Zn復(fù)合穩(wěn)定劑等有協(xié)同作用,主要用于軟質(zhì)PVC透明配方中,用量為0.1~l份。
⑵.環(huán)氧化合物類,它與金屬皂類有協(xié)同作用,與有機(jī)錫類稀土穩(wěn)定劑并用效果好,用量為2~5份,常用的品種為環(huán)氧大豆油、環(huán)氧脂 。
⑶.多元醇類, 主要有季戊四醇、木糖醇、甘露醇等,它可與Ca/Zn復(fù)合穩(wěn)定劑并用 。
1.3.潤(rùn)滑劑的選用?
潤(rùn)滑劑的作用是降低物料之間及物料和加工設(shè)備表面的摩擦力,從而降低熔體的流動(dòng)阻力,降低熔體粘度,提高熔體的流動(dòng)性,避免熔體與設(shè)備的粘附,提高制品表面的光潔度等。
根據(jù)不同成型方法,其潤(rùn)滑作用的側(cè)重點(diǎn)不同:
壓延成型, 防止熔料粘輥;
注射成型, 提高流動(dòng),提高脫模性;
擠出成型,提高流動(dòng),提高口模分離性;
壓制及層壓成型,利于壓板與制品分離。
潤(rùn)滑劑的分類:
(1)按潤(rùn)滑劑成份分類,主要有飽和烴和鹵代烴類、脂肪酸類、脂肪酸酯類、脂肪族酯胺類、金屬皂類、脂肪醇和多元醇類等。
(2)按潤(rùn)滑劑的作用分類,分為內(nèi),外潤(rùn)滑劑。其主要區(qū)分是依其與樹脂的相容性大小。 內(nèi)潤(rùn)滑劑與樹脂親和力大,其作用是降低分子間的作用力;外潤(rùn)滑劑與樹脂的親和力小,其作用是降低樹脂與金屬表面之間的摩擦。
內(nèi)外潤(rùn)滑劑之分只是相對(duì)而言,并無嚴(yán)格劃分標(biāo)準(zhǔn)。(在極性不同的樹脂中,內(nèi)、外潤(rùn)滑劑的作用有可能發(fā)生變化。例如硬脂酸醇、硬脂酸酰胺、硬脂酸丁酯及硬脂酸單甘油酯對(duì)極性樹脂(如PVC及PA)而言,起內(nèi)潤(rùn)滑作用;但對(duì)于非極性樹脂(如PE、PP),則顯示外潤(rùn)滑作用。相反,高分子石蠟等與極性樹脂相容性差,如在極性PVC中用做外潤(rùn)滑劑,而在PE、PP等非極性樹脂中則為內(nèi)潤(rùn)滑劑。
在不同加工溫度下,內(nèi)、外潤(rùn)滑劑的作用會(huì)發(fā)生變化,如硬脂酸和硬脂醇用于PVC壓延成型初期,由于加工溫度低與PVC相容性差,主要起外潤(rùn)滑作用;當(dāng)溫度升高后,與PVC相容性增大,則轉(zhuǎn)變?yōu)閮?nèi)潤(rùn)滑劑作用。
按潤(rùn)滑劑的組成可分為:飽和烴類、金屬皂類、脂肪族酰胺、脂肪酸類、脂肪酸酯類及脂肪醇類。
①飽和烴類
飽和烴類按極性可分為非極性烴(如聚乙烯蠟和聚丙烯蠟)、 極性烴(如氯化石蠟、氧化聚乙烯等)。飽和烴類按分子量大小可分為;液體石蠟(C16-C21)、固體石蠟(C26-C32 )微晶石蠟(C32-C70)及低分子量聚乙烯(分子量1000~10000)等,主要用于PVC無毒外潤(rùn)滑劑 。
a.液體石蠟 :俗稱白油,為無色透明液體,可用于PVC的透明性外潤(rùn)滑劑,用量為0.5份左右,用量大會(huì)嚴(yán)重影響焊角強(qiáng)度。
b.固體石蠟,又稱為天然石蠟,白色固體,可用于PVC的外潤(rùn)滑劑,用量為0.1~1.0份,用量太大會(huì)影響透明度 。
c.微晶石蠟,又稱為高熔點(diǎn)石蠟,外觀為白色或淡黃色固體,因結(jié)晶微細(xì)而稱為微晶石蠟。潤(rùn)滑效果和熱穩(wěn)定性好于其他石蠟。在PVC中用量較小, 一般為0.1~0.3份 。
e.低分子量聚乙烯,又稱聚乙烯蠟,外觀為白色或淡黃色固體粉末, 透明性差,可用于PVC擠出和壓延加工外潤(rùn)滑劑,用量一般為0.5份以下。
f.氧化聚乙烯蠟,為聚乙烯蠟部分氧化產(chǎn)物,外觀為白色粉末。有優(yōu)良的內(nèi)、外潤(rùn)滑作用,透明性好,價(jià)格低,用量在0.2~1.0份 。
g.氯化石蠟,與PVC相容性好,透明性差,與其他潤(rùn)滑劑并用效果好,用量0.5份以下為宜。
②金屬皂類
即是優(yōu)良的熱穩(wěn)定劑,又是一種潤(rùn)滑劑,其內(nèi)、外潤(rùn)滑作用兼有,不同品種側(cè)重稍有不同,潤(rùn)滑性以硬脂酸鈣、硬脂酸鉛為最好。
③脂肪族酸胺
包括單脂肪酸酰胺和雙脂肪酰胺兩大類,單脂肪酸胺主要呈內(nèi)潤(rùn)滑作用,主要品種包括乙基雙硬脂酰胺、N,N·亞乙基雙蓖麻醇酸酰胺等。
④脂肪酸類
如硬脂酸,是僅次于金屬皂類而廣泛應(yīng)用的潤(rùn)滑劑,可用于PVC,用量少時(shí),起內(nèi)潤(rùn)滑作用;用量大時(shí),起外潤(rùn)滑作用。硬脂酸的加入量低于0.5份。
⑤脂肪酸酯類
a.硬脂酸丁酯,外觀為無色或淡黃色油狀液體,在PVC中以內(nèi)潤(rùn)滑為主兼具外潤(rùn)滑作用,用量0.5~1.5份。
b.單硬脂酸甘油酯,代號(hào)GMS,外觀為白色蠟狀固體,為PVC優(yōu)良內(nèi)潤(rùn)滑劑,對(duì)透明性影響小,加入量低于1.5份,可與硬脂酸并用。
c.酯蠟和皂化蠟,主要指以褐煤蠟為主要原料、經(jīng)漂白等工序制成的后序產(chǎn)品。漂白蠟有S蠟和L蠟,皂化蠟有0蠟和OP蠟。主要用于HPVC,用量0.1~0.3份。
⑥脂肪醇類
硬脂醇,外觀為 白色細(xì)珠狀物,起內(nèi)潤(rùn)滑作用,透明好,在PVC中用量0.2~0.5份。還可用于PS中。如季戊四醇,作為PVC高溫潤(rùn)滑劑,用量0.2~0.5份。
1.4.加工改性助劑的選用
1.4.1.加工助劑的作用原理
由于PVC熔體延展性差,易導(dǎo)致熔體破碎;PVC熔體松弛慢,易導(dǎo)致制品表面粗糙,無光澤及鯊魚皮等。因此,PVC加工時(shí)往往需要加入加工助劑,以改善其熔體上述缺陷。
加工助劑為一類可以改善樹脂加工性能的助劑,其主要作用方式有三種:促進(jìn)樹脂熔融、改善熔體流變性能及賦予潤(rùn)滑功能。
(l)促進(jìn)樹脂熔融:PVC樹脂在加熱的狀態(tài)下,在一定的剪切力作用下熔化時(shí),加工改性劑首先熔融并粘附在PVC樹脂微粒表面,它與樹脂的相容性和它的高分子量,使PVC粘度及摩擦增加,從而有效地將剪切應(yīng)力和熱傳遞給整個(gè)PVC樹脂,加速PVC熔融。
(2)改善熔體流變性能:PVC熔體具有強(qiáng)度差、延展性差及熔體破裂等缺點(diǎn),而加工改性劑可改善熔體上述流變性。其作用機(jī)理為:增加PVC熔體的粘彈性,從而改善離模膨脹和提高熔體強(qiáng)度等。
(3)賦予潤(rùn)滑性:加工改性劑與PVC相容部分首先熔融,起到促進(jìn)熔融作用;而與PVC不相容部分則向熔融樹脂體系外遷移,從而改善脫模性。
1.4.2.常用加工改性劑品種
(l)ACR類:
ACR為甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯、苯乙烯等單體的共聚物。除可用做加工助劑外,還可用做沖擊改性劑。我國(guó)的ACR可分為ACR201、ACR301和ACR401、ACR402幾種,國(guó)外的牌號(hào)有:K120N、K125、K175、P530、P501、P551、P700、PA100等。表2-1-3是國(guó)內(nèi)外ACR加工助劑牌號(hào)對(duì)照。
表2-1-3 國(guó)內(nèi)外ACR加工助劑牌號(hào)對(duì)照
產(chǎn)地 | Rohm—Haas | Kanegafuchi | Metco | 蘇州安利 | |
型號(hào)與組成 | 型號(hào) | 組成 | |||
K120 | MMA-EA | PA20 | P530 | 201 | |
K125 | MMA-BA | PA50 | PA-551 | 301 | |
K175 | MMA-BA-ST | PA-100 | P-700 | 401 |
ACR加工改性劑的重要作用是縮短塑化時(shí)間,促進(jìn)PVC的塑化,提高熔體塑化的均勻性,降低塑化溫度。表2-1-4是用BLANBENDE塑度儀測(cè)定的ACR對(duì)塑化時(shí)間、溫度等的影響。
表2-1-4 ACR加工改性劑改性PVC的效果
ACR用量 | 塑化時(shí)間 S | 塑化扭距 N.m | 塑化溫度 ℃ | 平衡扭距 N.m | 平衡溫度 ℃ |
無ACR | 97 | 20.3 | 180 | 16.5 | 194 |
1.5%201 | 62 | 22.0 | 178 | 17.0 | 196 |
1.5%301 | 63 | 23.0 | 179 | 17.2 | 196 |
1.5%401 | 89 | 20.5 | 180 | 16.5 | 194 |
在PVC塑料門窗型材中一般使用ACR201或ACR401,用量為1.5~3份。
1.5.沖擊改性劑的使用
高分子材料改性的一個(gè)重要內(nèi)容是改善其耐沖擊性能,PVC樹脂是一個(gè)極性非結(jié)晶性高聚物,分子之間有較強(qiáng)的作用力,是一個(gè)堅(jiān)硬而脆的材料,當(dāng)受到?jīng)_擊時(shí),抗沖擊強(qiáng)度較低。加入沖擊改性劑后,沖擊改性劑的彈性體粒子可以降低總的銀紋引發(fā)應(yīng)力,并利用粒子自身的變形和剪切帶,阻止銀紋擴(kuò)大和增長(zhǎng),吸收掉傳入材料體內(nèi)的沖擊能,從而達(dá)到抗沖擊的目的。改性劑的顆粒很小,以利于增加單位重量或單位體積中改性劑的數(shù)量,使其有效體積份數(shù)提高,從而增強(qiáng)了分散應(yīng)力的能力。目前應(yīng)用比較廣泛的主要是有機(jī)抗沖擊改性劑。
按有機(jī)抗沖擊改性劑的分子內(nèi)部結(jié)構(gòu),可將其分為如下幾類。
(1)預(yù)定彈性體(PDE)型沖擊改性劑, 它屬于核一殼結(jié)構(gòu)的聚合物,其核為軟狀彈性體,賦予制品較高的抗沖擊性能,殼為具有高玻璃化溫度的聚合物,主要功能是使改性劑微粒子之間相互隔離,形成可以自由流動(dòng)的組分顆粒,促進(jìn)其在聚合物中均勻分散,增強(qiáng)改性劑與聚合物之間相互作用和相容性。此類結(jié)構(gòu)的改性劑有:MBS、ACR、MABS和MACR等,它們都是優(yōu)良的沖擊改性劑。
(2)非預(yù)定彈性體型(NPDE)沖擊改性劑,它屬于網(wǎng)狀聚合物,其改性機(jī)理是以溶劑化作用(增塑作用)機(jī)理對(duì)塑料進(jìn)行改性。因此,NPDE必須形成一個(gè)包覆樹脂的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),它與樹脂不是十分好的相容體。此類結(jié)構(gòu)的改性劑有:CPE、EVA。
(3)過度型沖擊改性劑,其結(jié)構(gòu)介于兩種結(jié)構(gòu)之間,如ABS。用于PVC樹脂的有機(jī)沖擊改性劑具體品種有如下幾種。
a.氯化聚乙烯(CPE)是利用HDPE在水相中進(jìn)行懸浮氯化的粉狀產(chǎn)物,隨著氯化程度的增加使原來結(jié)晶的HDPE逐漸成為非結(jié)晶的彈性體。做為增韌劑而使用的CPE,含Cl量一般為25~45%。CPE來源廣,價(jià)格低,除具有增韌作用外,還具有耐寒性、耐候性、耐燃性及耐化學(xué)藥品性。目前在我國(guó)CPE是占主導(dǎo)地位的沖擊改性劑,尤其在PVC管材和型材生產(chǎn)中,大多數(shù)工廠使用CPE。加入量一般為5~15份。CPE可以同其它增韌劑協(xié)同使用,如橡膠類、EVA等,效果更好,但橡膠類的助劑不耐老化。
b. ACR為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯等單體的共聚物,ACR為近年來開發(fā)的最好的沖擊改性劑,它可使材料的抗沖擊強(qiáng)度增大幾十倍。ACR屬于核殼結(jié)構(gòu)的沖擊改性劑,甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯高聚物組成的外殼,以丙烯酸丁酯類交聯(lián)形成的橡膠彈性體為核的鏈段分布于顆粒內(nèi)層。ACR沖擊改性劑尤其適用于戶外使用的PVC塑料制品的沖擊改性,在PVC塑料門窗型材使用ACR作為沖擊改性劑與其它改性劑相比具有加工性能好,表面光潔,耐老化好,焊角強(qiáng)度高的特點(diǎn),但價(jià)格比CPE高1/3左右。國(guó)外常用的牌號(hào)如K-355,一般用量6~10份。目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)ACR沖擊改性劑的廠家較少,使用廠家也較少。
c. MBS是甲基丙烯酸甲酯、丁二烯及苯乙烯三種單體的共聚物。MBS的溶度參數(shù)為9.4~9.5之間,與PVC的溶度參數(shù)接近, 因此同PVC的相容性較好,它的最大特點(diǎn)是:加入PVC后可以制成透明的產(chǎn)品。 一般在PVC中加入10~17份,可將PVC的沖擊強(qiáng)度提高6~15倍,但MBS的加入量大于30份時(shí),PVC沖擊強(qiáng)度反而下降。MBS本身具有良好的沖擊性能,透明性好,透光率可達(dá)90%以上,且在改善沖擊性同時(shí),對(duì)樹脂的其他性能 ,如拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率等影響很小。MBS價(jià)格較高,常同其他沖擊改性劑 ,如EAV、CPE、SBS等并用。MBS耐熱性不好, 耐候性差,不適于做戶外長(zhǎng)期使用制品,一般不用做塑料門窗型材生產(chǎn)的沖擊改性劑使用。
d. SBS為苯乙烯、丁二烯、苯乙烯三元嵌段共聚物,也稱為熱塑性丁苯橡膠,屬于熱塑性彈性體,其結(jié)構(gòu)可分為星型和線型兩種。SBS中苯乙烯與丁二烯的比例主要為30/70、40/60、28/72、48/52幾種。主要用做HDPE、PP、PS的沖擊改性劑,其加入量5~15份。SBS主要作用是改善其低溫耐沖擊性。SBS耐候性差,不適于做戶外長(zhǎng)期使用制品。
e. ABS為苯乙烯(40%~50%)、丁二烯(25%~30%)、丙烯晴(25%~30%)三元共聚物,主要用做工程塑料,也用做PVC沖擊改性,對(duì)低溫沖擊改性效果也很好。ABS加入量達(dá)到50份時(shí),PVC的沖擊強(qiáng)度可與純ABS相當(dāng)。ABS的加入量一般為5~20份,ABS的耐候性差,不適于長(zhǎng)期戶外使用制品,一般不用做塑料門窗型材生產(chǎn)的沖擊改性劑使用。
f.EVA是乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物,醋酸乙烯酯的引入改變了聚乙烯的結(jié)晶性,醋酸乙烯酯含量在5~17%時(shí)主要用于農(nóng)膜,它與聚乙烯的相容性很好;當(dāng)醋酸乙烯酯含量40~50%用做PVC沖擊改性劑。醋酸乙烯酯含量大于50%一般做熱熔膠使用。單獨(dú)使用EVA作抗沖擊劑有許多缺點(diǎn):拉伸強(qiáng)度下降,熱變形溫度變低,耐化學(xué)性較差,而且EVA與PVC折光率不同,難以得到透明制品,因此,常將EVA與其他抗沖擊樹脂并用。EVA添加量為10份以下。
上述幾種沖擊改性劑改性PVC性能比較見表2-1-5所示。
表2-1-5 幾種沖擊改性劑改性PVC性能比較
改性劑 CPE EVA MBS ACR |
耐腐性 優(yōu) 好 好 好
耐候性 好-優(yōu) 好-優(yōu) 差 好-優(yōu)
低溫韌性 好 中 好-優(yōu) 中
缺口敏感性 好 中 好-優(yōu) 中
透明性 差 差 好-優(yōu) 差
拉伸強(qiáng)度 好 差 中 優(yōu)
(4)橡膠類抗沖擊改性劑
這是一類性能優(yōu)良的增韌劑,主要品種有:乙丙橡膠(EPR)、三元乙丙橡膠(EPDM)、丁睛橡膠(NBR)及丁苯橡膠、天然橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠、聚異丁烯、丁二烯橡膠等,其中EPR、EPDM、NBR三種最常用,它們的特點(diǎn)是改善其低溫耐沖擊性優(yōu)越,但都不耐老化,作為PVC塑料門窗型材一般不使用這類沖擊改性劑。
1.6.在塑料門窗型材中常用的其它助劑
1 6.1.光穩(wěn)定劑
光穩(wěn)定劑大體可以分為四類:
光屏蔽劑,如鈦白和碳黑,它可以阻擋紫外線進(jìn)入型材的內(nèi)部,以阻止聚合物的光降解進(jìn)行。如加入2%的碳黑的LDPE片材其耐老化程度比不加碳黑的LDPE片材提高20倍。鈦白對(duì)型材的耐老化程度有較大的提高,鈦白應(yīng)使用金紅石型的,在PVC塑料門窗型材中的使用量為3~6份。
紫外線吸收劑,它可以強(qiáng)烈吸收280~400nm的紫外線,轉(zhuǎn)換成可見光或熱量。常用的有UV-531、UV-327、UV-326、UV-P等產(chǎn)品,用量一般為0.1~0.5%。但價(jià)格較高。
淬滅劑,它主要是消滅受激發(fā)的聚合物分子的能量,使之回到基態(tài)。具體品種為鎳、鈷絡(luò)合物,品種有光穩(wěn)定劑2002、光穩(wěn)定劑1084等。一般與其它光穩(wěn)定劑配合使用,用量0.1~0.5%。
自由基捕捉劑,它是一種高效的光穩(wěn)定劑,它捕捉光降解分解出的自由基,終止降解反應(yīng)的進(jìn)行。一般使用在LDPE農(nóng)膜中。它的品種主要有:光穩(wěn)定劑GW-540、GW-544、GW-310、BW-10LD、光穩(wěn)定劑744、光穩(wěn)定劑622、光穩(wěn)定劑944等,用量0.02~0.5%。
1.6.2.填料
填料的種類很多,使用填料的主要目的是占據(jù)空間以降低成本,當(dāng)然,一些填料也賦予材料一些特殊的性能,如阻燃、導(dǎo)電、導(dǎo)熱、剛性等。
填料的主要指標(biāo)為:白度、粒徑、顆粒形狀和顆粒表面活性。填料的主要品種有:
(1)碳酸鹽類 主要為重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣和活性碳酸鈣。一般在PVC塑料型材使用的是活性輕質(zhì)碳酸鈣,粒徑為300目~700目。
(2)炭黑 如天然氣槽黑、混氣槽黑、高耐磨爐黑、熱裂法炭黑、乙炔炭黑等。主要作橡膠的補(bǔ)強(qiáng)用,有些品種亦作填充劑,如用于導(dǎo)電和防靜電高分子材料制品中。
(3)硫酸鹽類 有硫酸鋇、硫酸鈣、鋅鋇白(立德粉)等,主要作填充劑,也有著色作用,硫酸鋇可減少X光透過度。
(4)金屬氧化物 如氧化鋁、氧化鐵、氧化錳、氧化鋅、氧化銻、氧化鎂、氧化鐵、磁粉等,作填充劑和著色劑。
(5)金屬粉 如鋁、青銅、鋅、銅、鉛等粉末,作裝飾用。也可改善導(dǎo)熱性。在塑料型材生產(chǎn)中有時(shí)用銅粉、鋁粉生產(chǎn)仿鋁窗的型材。
(6)含硅化合物 陶土中最常使用的為高嶺土,作填充劑。硬質(zhì)陶土有補(bǔ)強(qiáng)作用?;圩魈畛鋭?, (7)纖維類 如玻璃纖維、硼纖維、碳纖維等,作增強(qiáng)劑。
2. PVC型材的配方的設(shè)計(jì)
2.1.PVC塑料型材配方設(shè)計(jì)原則
⑴.樹脂應(yīng)選擇PVC-SG5樹脂或PVC-SG4樹脂,也就是聚合度在1200~1000的聚氯乙烯樹脂。
⑵.必須加入熱穩(wěn)定體系,熱穩(wěn)定體系可以根據(jù)生產(chǎn)實(shí)際要求選擇不同體系的熱穩(wěn)定體系,并注意熱穩(wěn)定劑之間的協(xié)同效應(yīng)和對(duì)抗效應(yīng)。不同熱穩(wěn)定體系的特點(diǎn)如下所述:
衛(wèi)生性:稀土穩(wěn)定劑=有機(jī)錫穩(wěn)定劑>復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑>鉛鹽穩(wěn)定劑
焊角強(qiáng)度:有機(jī)錫穩(wěn)定劑=稀土穩(wěn)定劑>鉛鹽穩(wěn)定劑=復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑
操作性;復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑=稀土穩(wěn)定劑>鉛鹽穩(wěn)定劑>有機(jī)錫穩(wěn)定劑
經(jīng)濟(jì)性:鉛鹽穩(wěn)定劑>復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑>稀土穩(wěn)定劑>有機(jī)錫穩(wěn)定劑
注:衛(wèi)生性--指加工時(shí)毒性,污染。
焊角強(qiáng)度--指型材焊接強(qiáng)度。
操作性--指生產(chǎn)過程操作的難易程度。
經(jīng)濟(jì)性--指價(jià)格低
⑶.必須加入沖擊改性劑,可以選擇CPE和ACR沖擊改性劑。根據(jù)配方中其它組成以及擠出機(jī)塑化能力,加入量在8~12份。CPE價(jià)格較低,來源廣泛;ACR耐老化能力、焊角強(qiáng)度高。
⑷.適量加入潤(rùn)滑系統(tǒng),潤(rùn)滑系統(tǒng)可以降低加工機(jī)械負(fù)荷,使產(chǎn)品光滑,但過量會(huì)造成焊角強(qiáng)度下降。
⑸.加入加工改性劑可以提高塑化質(zhì)量,改善制品外觀。一般加入ACR加工改性劑,加入量1~2份。
⑹.加入填料可以降低成本,增加型材的剛性但對(duì)低溫沖擊強(qiáng)度影響較大,應(yīng)選擇細(xì)度較高的活性輕質(zhì)碳酸鈣加入,加入量在5~15份。
⑺.必須加入一定量的鈦白以起到屏蔽紫外線的作用,鈦白應(yīng)選擇金紅石型,加入量在4~6份。必要時(shí)可以加入紫外線吸收劑UV-531、UV327等以增加型材的耐老化能力。
⑻.適量加入蘭色和熒光增白劑,可以明顯改善型材的色澤。
⑼.在設(shè)計(jì)配方中應(yīng)盡量簡(jiǎn)化,盡量不加入液體助劑,并且根據(jù)混合工序要求(見混合問題)分批按加料順序把配方分為Ⅰ號(hào)料、Ⅱ號(hào)料、Ⅲ號(hào)料分別包裝。
2.2.各類配方實(shí)例及特點(diǎn)有哪些?
從使用的熱穩(wěn)定劑分類:
⑴.有機(jī)錫穩(wěn)定劑配方
PVCSG-5 100份
硫醇錫(京錫8113) 2-3份
硬脂酸鈣 1-2份
ACR401 1~2份
CPE(35%) 8~10份
活性輕鈣 6~8份
鈦白(金紅石型) 4~6份
PE蠟 0.5~1份
該配方特點(diǎn):無毒,粉塵污染小,型材焊接強(qiáng)度高。缺點(diǎn):價(jià)格高,生產(chǎn)時(shí)有味,不能與使用鉛鹽穩(wěn)定劑的PVC物料混合使用。
⑵.稀土穩(wěn)定劑配方
PVC-SG5 100份
稀土復(fù)合穩(wěn)定劑 4~6份
ACR401 1~2份
CPE(35%) 8~10份
活性輕鈣 6~8份
鈦白(金紅石型) 4~6份
PE蠟 0.2~0.5份
該配方特點(diǎn):無毒,型材焊接強(qiáng)度較高。缺點(diǎn):價(jià)格較高。
⑶.復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑配方
PVC(K66-68) 100 份
復(fù)合鉛SMS50011FP 5 份
Baerorapid 10F 1 份
Baerodur EST-3 8 份
活性輕鈣 5 份
鈦白(金紅石型) 5 份
PVC-SG5 100 份
復(fù)合鉛(HJ-301) 5 份
硬脂酸 0.3 份
ACR401 2 份
CPE(35%) 10 份
活性輕鈣 6 份
鈦白(金紅石型) 4 份
該配方特點(diǎn):生產(chǎn)中鉛污染小,加工流動(dòng)性好,操作簡(jiǎn)便,價(jià)格適中。
⑷.鉛鹽穩(wěn)定劑配方
PVC-SG5 100 份
三鹽 3 份
二鹽 1.5 份
硬脂酸鈣 0.5 份
硬脂酸鋇 0.5 份
硬脂酸鉛 0.5 份
硬脂酸 0.5 份
ACR401 2 份
CPE(35%) 10 份
活性輕鈣 8 份
鈦白(金紅石型) 4 份
氧化PE蠟 0.3 份
石蠟 0.3 份
該配方特點(diǎn):成本低,穩(wěn)定性好。缺點(diǎn):生產(chǎn)中鉛污染,配料操作麻煩。
從使用的沖擊改性劑有CPE和ACR兩種,以上列舉的均為CPE的配方,CPE我國(guó)有許多工廠生產(chǎn),價(jià)格較低。而ACR沖擊改性劑在國(guó)外使用較多,特點(diǎn)是加工性能好,型材焊接性能好,耐老化好,價(jià)格比CPE稍高一些。下面列舉ACR沖擊改性劑的配方:
⑸.ACR沖擊改性劑配方
PVC(K65) 100 份
二鹽 3 份
硬脂酸鈣 0.5 份
硬脂酸鋇 0.5 份
硬脂酸鉛 0.5 份
硬脂酸 0.5 份
ACR K125P 0.8 份
ACR K175 0.5 份
ACRKM355P 6 份
活性輕鈣 6 份
鈦白(金紅石型) 4 份
PE蠟 0.2 份
以上列舉一些配方僅供參考,在確定自己企業(yè)生產(chǎn)配方時(shí)還要根據(jù)企業(yè)的設(shè)備能力,各種助劑的來源以及質(zhì)量穩(wěn)定情況和價(jià)格成本來確定。但一旦配方確定后,不要經(jīng)常改變配方,這樣對(duì)穩(wěn)定生產(chǎn)是十分不利的。因?yàn)榕浞降母淖兺斐晌锪系牧鲃?dòng)性能的變化,它直接影響模具和擠出工藝控制。
3.原料和各種助劑對(duì)塑料型材質(zhì)量的影響
3.1低溫沖擊強(qiáng)度的影響因素
PVC塑料門窗的異型材的低溫沖擊強(qiáng)度是異型材生產(chǎn)廠日常重要的檢驗(yàn)項(xiàng)目,也是塑料門窗質(zhì)量控制的重要指標(biāo)。影響PVC塑料門窗的異型材的低溫沖擊強(qiáng)度的因素很多,作為生產(chǎn)異型材廠來講應(yīng)從三個(gè)方面來分析解決型材低溫沖擊強(qiáng)度,一、原料和各種助劑質(zhì)量波動(dòng)造成低溫沖擊強(qiáng)度的下降;二、生產(chǎn)加工工藝控制的變化造成低溫沖擊強(qiáng)度的下降;三、生產(chǎn)配方的不合理造成低溫沖擊強(qiáng)度的下降。許多工廠往往把型材的低溫沖擊性能不好簡(jiǎn)單歸結(jié)到配方的問題,頻繁地調(diào)整配方,這不是解決問題的根本方法。因?yàn)楣S使用的配方是經(jīng)過篩選和一段生產(chǎn)的檢驗(yàn)已認(rèn)為是合格的,而配方的調(diào)整往往會(huì)造成生產(chǎn)工藝的變化,有的還會(huì)造成物料在模具中流動(dòng)的變化,會(huì)給生產(chǎn)帶來一系列的變化。正確的方法是首先排除PVC樹脂和所使用的各種助劑的質(zhì)量變化對(duì)PVC異型材低溫沖擊性能的影響。其次應(yīng)從生產(chǎn)工藝控制、生產(chǎn)環(huán)境、最后從模具結(jié)構(gòu)和配方來尋找造成低溫沖擊性能下降的因素。
3.1.1PVC樹脂對(duì)型材的低溫沖擊的影響
PVC的主要檢驗(yàn)指標(biāo)是①.外觀;②.粘數(shù)(或K值及聚合度)的測(cè)定;③.表觀密度; ④.增塑劑吸收量的測(cè)定;⑤.揮發(fā)物(包括水)含量的測(cè)定;⑥.篩余量的測(cè)定;⑦.“魚眼”數(shù)的測(cè)定;⑧.水萃取液電導(dǎo)率的測(cè)定;⑨.雜質(zhì)粒子數(shù)測(cè)定;⑩.殘留氯乙烯含量的測(cè)定及白度的測(cè)定。主要指標(biāo)見問題6.2所述。
PVC樹脂影響塑料異型材低溫沖擊強(qiáng)度的主要因素是粘數(shù)(或K值及聚合度)、揮發(fā)物(包括水)含量、雜質(zhì)粒子數(shù)。我們一般采用檢測(cè)PVC樹脂在稀溶劑中的粘度(GB3401聚氯乙烯樹脂稀溶液粘數(shù)的測(cè)定)來考察PVC樹脂的聚合度。PVC樹脂按聚合度大小劃分成1~8型樹脂,聚合度大的樹脂平均分子量大,其強(qiáng)度也大,但加工困難,適合加入增塑劑生產(chǎn)軟制品。而聚合度小的,樹脂的分子量也小,其強(qiáng)度也小,加工時(shí)流動(dòng)性好,適合加工生產(chǎn)硬制品。我們加工PVC異型材通常使用PVC-SG4、PVC-SG5樹脂,也就是聚合度為1000~1250的樹脂。聚合度過小PVC的分子鏈短,影響所生產(chǎn)的型材的抗沖擊強(qiáng)度。PVC樹脂的聚合度大小也直接影響了正常加工生產(chǎn)的進(jìn)行,同時(shí)也對(duì)最終制品的物理力學(xué)性能如拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度產(chǎn)生影響。有人做過實(shí)驗(yàn),用不同廠家生產(chǎn)的同一種牌號(hào),同一級(jí)別的PVC樹脂制造PVC型材然后加工塑料門窗,其加工工藝相同,型材的拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度和焊接門窗的焊角強(qiáng)度都有不同的差別。
PVC樹脂的揮發(fā)物含量應(yīng)小于0.5%,雜質(zhì)和揮發(fā)物含量增加往往造成型材質(zhì)量下降,反映在所生產(chǎn)的型材的截面上出現(xiàn)泡孔和在表面出現(xiàn)麻點(diǎn),這些泡孔和麻點(diǎn)往往是受沖擊時(shí)的應(yīng)力集中點(diǎn)。有時(shí)因儲(chǔ)藏或運(yùn)輸中淋雨受潮導(dǎo)致PVC樹脂的含水量過大,這會(huì)給物料的高速、高溫混合帶來麻煩,同時(shí)也對(duì)型材的質(zhì)量產(chǎn)生較大的影響,尤其反映在型材的抗沖擊能力上。揮發(fā)物(包括水)含量的測(cè)定并不復(fù)雜,各廠應(yīng)建立起入庫檢查揮發(fā)物含量的制度,可以有效的防止質(zhì)量的波動(dòng)。
3.1.2各種助劑對(duì)型材的低溫沖擊的影響
PVC樹脂在加工中需要加入各種助劑,包括熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、加工改性劑、沖擊改性劑、填充劑、耐老化劑等。各種助劑的質(zhì)量都影響型材的質(zhì)量,其中使用量較大的熱穩(wěn)定劑(3~6份)、沖擊改性劑(6~10份)、填充劑(5~15份)對(duì)型材的質(zhì)量影響大,但也不能完全排除用量小的助劑的質(zhì)量,例如:潤(rùn)滑劑,潤(rùn)滑劑使用過量會(huì)造成物料通過機(jī)頭模具分流梭后,匯合困難產(chǎn)生合模縫,嚴(yán)重影響型材的強(qiáng)度,潤(rùn)滑劑過量同時(shí)對(duì)焊角強(qiáng)度影響很大。加工改性劑則影響物料的塑化均勻程度,影響物料的成型能力也不容忽視。
熱穩(wěn)定劑質(zhì)量的主要指標(biāo)是有效成分的含量,如使用復(fù)合鉛鹽,鉛的含量和有效成分的含量則是一個(gè)重要的指標(biāo),它直接影響PVC樹脂在加工中的穩(wěn)定性;水分和揮發(fā)物也是對(duì)正常生產(chǎn)造成一定的影響;復(fù)合鉛鹽中潤(rùn)滑劑的含量也對(duì)穩(wěn)定生產(chǎn)有影響,目前我國(guó)對(duì)復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑尚未有統(tǒng)一的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),因此各廠的復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑差異較大應(yīng)認(rèn)真篩選使用。
大多數(shù)的型材生產(chǎn)廠都使用CPE作為沖擊改性劑,CPE是由聚乙烯氯化得到的,氯化的程度直接影響氯化聚乙烯的性質(zhì),當(dāng)氯的含量達(dá)到30%~40%,聚乙烯轉(zhuǎn)化成為高彈體,是我們所需要的沖擊改性劑。當(dāng)氯的含量超過50%時(shí),氯化的聚乙烯的性能則接近聚氯乙烯的性能。目前使用的沖擊改性劑是氯含量35%的產(chǎn)品,氯的含量過低或過高都影響改善沖擊性能的作用。此外,在生產(chǎn)氯化聚乙烯的生產(chǎn)過程中往往加入無機(jī)粉末作為氯化聚乙烯的成粒劑,這些無機(jī)粉末并不起沖擊改性的作用。顯然無機(jī)粉末的過量加入只能使生產(chǎn)氯化聚乙烯的成本降低,但嚴(yán)重影響了CPE的作為沖擊改性劑的作用。
PVC異型材配方中的填充劑一般都使用碳酸鈣,碳酸鈣的種類較多,輕質(zhì)碳酸鈣是人工合成的產(chǎn)品;重質(zhì)碳酸鈣則是用天然的礦石磨細(xì)加工成的;膠體碳酸鈣則是在合成輕質(zhì)碳酸鈣過程中用硬脂酸與碳酸鈣共沉淀產(chǎn)生的一種活性碳酸鈣。碳酸鈣的一個(gè)重要的指標(biāo)是碳酸鈣的細(xì)度,粉末越細(xì)其比表面積越大,與聚合物接觸面也越大;表面活化能大,容易自聚成團(tuán),不宜分散在聚合物中。因此,超細(xì)的碳酸鈣都應(yīng)是經(jīng)表面活化的,與聚合物易分散的產(chǎn)品。目前在塑料異型材生產(chǎn)中普遍使用的碳酸鈣是活性輕質(zhì)碳酸鈣,細(xì)度在400目;超細(xì)的可達(dá)到800目。碳酸鈣在PVC塑料門窗異型材中主要的作用是降低成本,它對(duì)型材的剛度有一定的提高,但對(duì)低溫沖擊性能有較大的負(fù)面影響。碳酸鈣的細(xì)度、表面活化度、水分含量和白度是重要的質(zhì)量指標(biāo)。
總之,原材料的質(zhì)量變化往往是造成生產(chǎn)型材質(zhì)量波動(dòng)的首要因素,因此,建立進(jìn)廠原料的主要質(zhì)量控制指標(biāo)的檢測(cè)制度是十分必要的環(huán)節(jié),它將不合格的原料擋在廠外,減少許多質(zhì)量問題的發(fā)生,使生產(chǎn)穩(wěn)定。
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